有色金属科学与工程  2020, Vol. 11 Issue (4): 113-118
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Re含量对单晶高温合金组织和拉伸性能的影响[PDF全文]
史振学 , 岳晓岱 , 王志成 , 赵金乾 , 刘世忠     
北京航空材料研究院先进高温结构材料重点实验室, 北京 100095
摘要:为优化一种单晶高温合金中的Re含量,在真空定向凝固炉中制备了3%Re和5%Re的镍基单晶高温合金,热处理后分别在980 ℃长期时效400、800、2 000 h,测试合金热处理后1 100 ℃拉伸性能,采用JMatPro软件计算了合金相图,通过光学显微镜、扫描电镜和能谱仪研究Re含量对合金枝晶组织,热处理组织和980 ℃时效400、800、2 000 h的组织和1 100 ℃拉伸性能的影响。结果表明,随着单晶高温合金中Re含量增加,一次枝晶间距轻微减小,共晶的体积分数升高;γ′相尺寸下降,立方化程度增加;不同Re含量合金时效800 h后无TCP相析出,时效2 000 h后有TCP相析出,随着Re含量增加,TCP相析出量增加。合金组织稳定性随着Re含量增加而降低。随着Re含量增加,合金的高温拉伸性能显著提高。
关键词单晶高温合金    Re含量    合金组织    拉伸性能    
Effects of Re content on the microstructure and tensile properties of a single crystal superalloy
SHI Zhenxue , YUE Xiaodai , WANG Zhicheng , ZHAO Jinqian , LIU Shizhong     
National Key Laboratory of Advanced High Temperature Structural Materials, Beijing Institute of Aeronautical Materials, Beijing 100095, China
Abstract: In order to optimize the Re content in single crystal superalloy, 3%Re and 5%Re nickel-based single crystal super alloys were prepared in a vacuum directional solidification furnace. After heat treatment, they were exposed to 980 ℃ for 400 h, 800 h, and 2 000 h.Besides, their tensile properties were tested when heated to 1 100 ℃.Phase diagrams of the alloys with different Re content were calculated by JMatPro software. The effects of Re contents on dendrite structure, heat treatment structure, heat treatment microstructure and their microstructure changes at different heating temperature and for different duration were investigated by optical microscope(OM), scanning electron microscope (SEM), and energy dispersive spectrometer(EDS). The results show that as the Re content in the single crystal superalloy increases, the primary dendrite spacing decreases slightly while the volume fraction of the eutectic increases.When the size of the γ′phase decreases, the degree of cubic increase. There is no precipitation of TCP phase in two alloys with different Re content after 800 hours′ heating; after heating for 2 000 h, TCP phase precipitated, and its volume fraction increased with the increase of Re content. It can also be concluded that with the increase of Re content, the stability of alloy structure decreases while the tensile properties of the alloy at high temperature significantly increase.
Keywords: single crystal superalloy    Re content    superalloy microstructure    tensile properties    

镍基单晶高温合金性能优良,是航空发动机涡轮叶片的制备材料[1-3]。为了提高单晶涡轮叶片的承温能力,从第二代单晶高温合金起开始加入一定含量的Re元素[4-5]。Re的加入显著促进了单晶高温合金的发展和应用,Re已经成为高性能单晶高温合金中最重要的合金元素,其作用机理受到了广泛关注。添加Re可显著降低γ′相的粗化动力,增加γ /γ′的负错配度[6]。Re以原子团的方式存在于γ相中,与经典固溶方式相比,强化作用更大[7]。因而Re可提高单晶高温合金的蠕变性能[8-9]、持久性能[10-12]。Re能够增加合金的氧化膜稳定性,使等温氧化速率降低,合金抗氧化性能提高[13]。Re在位错和晶界处富集,阻碍位错运动和晶界迁移,能够抑制再结晶[14-16]。然而,随着合金Re含量增加,增加合金成本和密度,容易导致TCP相的析出[17],促进SRZ(Secondary Reaction Zone二次反应区)的形成[18],增加凝固过程中杂晶的形成倾向[19]。当前Re资源稀少, 各国都视其为战略元素。在不同的单晶高温合金体系中,Re含量不同,且Re含量对单晶合金拉伸性能的影响未见报道。为设计合金,综合利用Re的强化效果, 发展高性能的新一代单晶高温合金,本文研究了Re含量对合金组织及其稳定性和拉伸性能的影响。

1 试样制备和实验方法

实验采用2种合金材料的化学成分见表 1,2种合金的元素含量差别为Re含量不同,分别为3% Re和5% Re。在单晶炉中定向凝固成[001]取向的单晶试棒。试棒的晶体取向用X射线测试分析,选择晶体取向小于12°的单晶试棒进行后续试验。所有试棒按以下工艺进行标准热处理:1 300 ℃/1 h +1 310 ℃/2 h +1 320 ℃/3 h +1 330 ℃/4 h+1 335 ℃/6 h, AC+1 140 ℃/4 h, AC+870 ℃/24 h, AC。合金完全热处理后在980 ℃进行400、800、2 000 h长期时效热处理,分别在时效400、800、2 000 h取样观察合金组织。合金完全热处理后加工成拉伸性能试样,在1 100 ℃测试合金的拉伸性能。合金的不同状态的显微组织采用光学显微镜与扫描电镜进行分析。枝晶间距通过单位面积法获得,共晶含量通过比面积法获得,采用JMatPro计算软件进行相图分析。

表 1 不同Re含量合金成分 Table 1 Nominal chemical compositions of the alloy with different Re
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2 实验结果与分析 2.1 铸态枝晶组织

图 1所示为不同Re含量合金的枝晶组织形貌。由图 1可以看出,不同Re含量合金在相同凝固条件下获得的凝固组织均为枝晶组织,由枝晶干、枝晶间及枝晶间的γ/γ′共晶组成。经单位面积法定量计算3% Re和5% Re合金的一次枝晶间距分别为297 μm(图 1(a))和288 μm(图 1(b)),共晶体积分数分别为10.5%和12.4%。可以得出结论,在相同铸造工艺条件下,合金的一次枝晶间距随合金中Re含量升高而稍有减小,共晶的体积分数升高。

图 1 不同Re含量合金的铸态枝晶组织 Fig. 1 As-cast dendritic microstructure of the alloy with different Re content

单晶高温合金在定向枝晶凝固过程中,溶质在固相与液相之间进行重新分配,使合金的枝晶干和枝晶间区域具有明显不同元素含量。Re、W、Mo等基体相γ的形成元素多分布于合金的枝晶干区域,而Al、Ta、Hf等析出相γ′的形成合金元素多分布于枝晶间区域。当合金枝晶间区域的液相化学成分具备共晶相形成条件时,形成共晶相。Re为高熔点合金元素,强烈偏析于合金枝晶干。随着Re含量增加,使合金凝固时枝晶干凝固了更多的Re、W、Mo等元素,较少的Al、Ta等元素,从而导致合金枝晶间留下了更多体积分数的共晶相。同时,Re元素具有较低的扩散系数[20],并能降低其他元素的扩散速率[9],增加了凝固过程中固相溶质扩散的不足程度,增大了成分过冷,扩大了糊状区温度区间,增加了合金枝晶间液相体积分数,导致最后凝固后枝晶间共晶相的体积分数增加。

2.2 热处理组织

3%Re和5%Re合金的完全热处理组织见图 2。由图 2可以看出,2种合金都获得立方化较好的γ′相组织,随着Re含量的增加,γ′相尺寸减小,立方化程度增加。

图 2 不同Re含量合金热处理组织 Fig. 2 Micostructure after fully heat treatment of the alloy with different Re content

Re为γ相形成元素,由于Re含量增加,Re在基体中的含量增加。同上所述,Re元素自身具有较低的扩散系数[20],并能降低其他元素的扩散速率[9],热处理过程中Re能够有效抑制γ′相的长大,因而获得的γ′相尺寸较小。

合金的两相界面能和晶格错配应变能等因素决定了析出相γ′的形貌[17]。界面结构以及两相界面面积决定了界面能的大小。两相晶格错配应变能与沉淀相的体积分数和晶格错配度有关。两相晶格错配度具有较小的绝对值时,界面能占较大部分,由晶格错配导致的弹性应变能占较小部分。相同体积下,球的表面积最小,γ′相呈球形分布。两相晶格错配度具有较大的绝对值时,界面能占较小部分,晶格错配应变能占较大部分。由于单晶合金为各向异性材料,弹性模量沿[001]取向时具有最低值,所以γ′相形核后沿不同的[001]方向长大,形成立方化形貌。合金的晶格错配度的绝对值越大,晶格错配应变能也越大,合金的γ′相立方化越好。Re原子尺寸较大,Re含量增多使合金的错配度更负,因而γ′相的立方化程度增加。

2.3 长期时效组织

图 3所示为不同Re含量合金980 ℃长期时效组织。由图 3可以看出,时效400、800 h后,2种合金的γ′相尺寸增加,仍保持立方状形貌,γ基体通道宽度增加,无TCP相析出。时效2 000 h后,大部分γ′相仍保持立方状形貌,少部分γ′相发生筏排化;2种合金都析出少量针状TCP相,随着Re含量增加,TCP相析出量显著增加。用扫描电镜中的能谱分析了TCP相的化学成分,分析结果见表 2。由表 2可以看出,TCP相中富含Re、W等元素。

图 3 不同Re含量合金980 ℃长期时效组织 Fig. 3 Microstructures of the alloys with different Re content after long term aging at 980 ℃

表 2 不同Re含量合金长期时效后析出TCP相的化学成分 Table 2 Chemical composition of TCP phase in the alloy with different Re content
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在长时间高温状态下,单晶高温合金的γ′相发生长大粗化,甚至筏排化特征,这一过程同样受界面能和弹性应变能等因素的影响[17],一般认为错配度越大,γ′相越容易出现筏排化[21], 但由于2种合金都含有Re,其较低的扩散系数和阻碍其他原子扩散的特性,整体上使含Re合金与文献[22]不含Re合金相比具有较小的筏排化倾向。

高温合金析出TCP相主要原因为γ相中Re、W、Mo等元素过饱和引起的[23]。Re元素强烈偏析于γ相中,使5% Re合金γ相中TCP相形成元素过饱和较大。另一方面,Re的低扩散特征使γ′相形成元素由γγ′相扩散速率下降,同样也使γ相形成元素等由γ相向γ′相的扩散速率降低。因此造成了含5%Re合金中γ相中高熔点增多,使γ相的过饱和度较大。这两个原因导致高Re合金的组织稳定性变差。采用JMatPro软件计算了980 ℃下合金中各个相含量与Re含量的关系,如图 4所示。计算结果表明,随着Re含量升高,γ′相含量增加,γ相含量降低,TCP相含量增加。这与试验结果一致。

图 4 合金在980 ℃各相随着Re含量的变化关系 Fig. 4 Relationship between the different phase volume and Re content at 980 ℃

2.4 拉伸性能

不同Re含量合金1 100 ℃的拉伸性能见表 3,每个数据取值于3个试样的平均值。由表 3可以看出,随着Re含量增加,合金的屈服强度和抗拉强度显著增加,而延伸率和断面收缩率明显减小。2种合金1 100 ℃的应力-应变曲线如图 5所示。由图 5看出,2种合金曲线变化特征基本相同,合金屈服后,随着拉伸变形进行,流变应力逐渐增高,当达到抗拉强度点后,应力缓慢下降直至断裂。图 6为两种合金的拉伸断口形貌。由图 6看出,2种合金的拉伸断口形貌基本相同,断口有明显的缩颈特征,断口上分布大量的方形韧窝,断裂机制都为韧窝断裂。

表 3 3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的拉伸性能 Table 3 The tensile properties of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃
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图 5 3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的应力-应变曲线 Fig. 5 Stess-strain curves of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃

图 6 3%Re合金和5%Re合金1 100 ℃的拉伸断口 Fig. 6 Tensile fractogragh of 3%Re alloy and 5%Re alloy at 1 100 ℃

单晶高温合金由基体γ相和γ′沉淀析出相组成,合金的显微组织影响其拉伸性能。Re提高合金的拉伸性能主要原因如下。

首先,Re对基体相的强化作用。Re元素具有较大的原子半径[10],具有较强的固溶强化作用,因而能够显著提高基体γ相的强度。Re阻碍其他固溶元素从基体相向强化相扩散,从而加大对基体强化作用。Re在γ基体中以原子团簇形式存在,可有效阻碍位错运动,比传统固溶方式具有更强的强化效果[7]。Re主要分布于γ基体相中,使γ相的堆垛层错能减小,导致γ相容易发生扩展位错反应,使后来的位错更加不容易运动,因而能够使γ相得到强化[24]

其次,Re不仅强化基体,还强化γ′相。相图计算表明,Re含量增加提高了强化相的含量。试验表明,Re增加了强化相立方化程度。Re增加了γ′相的反相畴界能,使位错切割γ′相所需的能量增加,不易切割[25]。Re的低扩散系数和阻碍其他原子扩散的特性,能够阻碍γ′相长大合并。

最后,Re能够强化γ/γ′两相界面。高体积分数γ′相的单晶合金的变形行为主要由两相界面的特征决定。Re增加了合金的错配度,能够在高温变形过程中在两相界面的位错网更加密集,使位错更加不容易切入γ′相,因此位错网的密度越大,合金就越难变形,其拉伸强度越大[24]

综合以上原因,增加Re含量,合金的拉伸性能显著提高。

通过上述研究可知,随着单晶高温合金的发展,Re含量增加成为必然趋势,但其组织稳定性也会降低,需要进一步的解决措施,比如加入Ru元素。

3 结论

1)随着合金中Re含量增加,一次枝晶间距轻微降低,共晶体积分数升高,γ′相的尺寸下降,立方化程度增加。

2)不同Re含量合金时效800 h后无TCP相析出,时效2 000 h后有TCP相析出,随着Re含量增加,TCP相析出量增加。合金组织稳定性随着Re含量增加而降低。

3)随着Re含量增加,合金的高温拉伸性能显著提高。

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