柠檬酸溶胶法制备Bi2WO6粉体及其表征 | [PDF全文] |
随着工业的快速发展和人类社会的进步,环境问题和能源问题日益突出,其中水资源污染是最大的环境问题.据世界卫生组织调查显示,人类80 %的疾病与水污染有关,去除水中有害化学物质就成为关系到人类健康和生命的首要任务.而半导体光催化技术可以利用光能将空气和水中的污染物降解为H2O、CO2等物质,在水净化和太阳能利用方面有着广泛的应用前景,因此制备高效、稳定的光催化剂材料成为环境污染控制领域的研究热点之一[1-3].
传统光催化剂TiO2带隙宽度窄(Eg=3.2 eV),仅能吸收紫外光,太阳能的利用率低(约4 %),限制了其应用范围.近年来,铋系光催化剂引起了广泛关注,其中Bi2WO6光催化剂由于合适的带隙宽度(Eg=2.69 eV)和高效的有机降解污染物能力而备受青睐[4-8]. Bi2WO6属于结构最简单的Aurivillius型氧化物,是由(Bi2O2)n2n+层和类钙钛矿(WO6)n2n-结构层交替排列而成的特殊层状结构[9-13].特殊的结构赋予Bi2WO6特殊的介电、发光、离子导体、催化等性能[13-15].对于光催化材料来说,材料的制备方法对材料的催化性能影响很大,不同的制备方法可影响材料的微观结构、比表面积大小及表面活性中心数量等[16].目前Bi2WO6的制备方法,主要有固相法[15]、熔盐法[3, 17]和液相法[18-20],其中固相法和熔盐法反应温度高、制备粉体活性较低.液相法包括溶胶-凝胶法、水热法、沉淀法等,其中水热法,其可在控制晶粒尺寸和形貌上有较大优势,但其产量过低,反应时间长,限制其大规模应用.其中溶胶-凝胶和沉淀法较其他方法具有较明显的优势:反应物混合均匀,制备粉体纯度高,反应速度和颗粒粒径可控,对反应设备要求低[21].本实验采用柠檬酸溶胶法制备了Bi2WO6粉体,并对其进行表征,探讨了煅烧反应温度、保温时间对Bi2WO6合成过程的影响机理.
1 实验实验所用试剂均为分析纯,主要原料为钨酸铵((NH4)6W7O24·6H2O)、硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)、柠檬酸(C6H8O7·H2O)和硝酸(HNO3),实验用水为去离子水.在搅拌状态下,称取0.5 mmol钨酸铵溶于50 mL去离子水中,然后向钨酸铵水溶液中加入1.0 g柠檬酸,并不断搅拌得到钨酸铵的柠檬酸溶胶.称取7 mmol硝酸铋溶于10 mL 13 %的硝酸中,待硝酸铋完全溶解获得硝酸铋的硝酸溶液.在搅拌状态下将硝酸铋的硝酸溶液缓慢滴加到钨酸铵的柠檬酸溶胶中,边搅拌边加热,加热至80 ℃反应30 min,形成乳白色悬浮液,静置后获得白色沉淀.将白色沉淀在120 ℃干燥16 h后获得Bi2WO6前驱体粉末.将前驱体粉末研磨后置于马弗炉中于300~700 ℃煅烧5 h,研磨后即可获得纯净的Bi2WO6光催化剂粉体.
物相结构采用日本Rigaku D/Max 2 500型X射线衍射仪(XRD)进行分析,辐射源为Cu Kα射线,λ=0.154 06 nm,扫描速度10°/min,测量范围20°~80°.样品形貌采用美国FEI公司的Quanta-650-FEG场发射扫描电镜(FE-SEM)进行表征.前驱体热分解过程在德国耐驰公司STA-449F3综合热分析仪上进行,测试条件:升温速率为10 ℃/min,温度范围:室温~1 100 ℃,氩气气氛,刚玉坩埚,参比物为光谱纯α-Al2O3.傅立叶变换红外光谱(FT-IR)使用标准KBr压片法,在德国布鲁克公司VERTEX-70型光谱仪上获得,测量谱区:4 000~400 cm-1.
2 结果与讨论 2.1 Bi2WO6物相分析 2.1.1 煅烧温度对Bi2WO6晶相结构的影响实验中首先采用柠檬酸对钨酸铵进行金属配位,形成较稳定的络合物.当硝酸铋溶液加入溶胶络合物之后,柠檬酸作为络合剂开始控制Bi3+和WO66-的接触反应.随着温度的升高,溶液中的Bi3+浓度逐渐变小,络合物逐渐释放出Bi3+.随着反应的进行,悬浮液中有白色沉淀析出,将沉淀过滤收集获得前驱体,前驱体经高温煅烧去除有机物后,获得产品XRD图谱如图 1所示.
由图 1可以看出,前驱体经300~700 ℃煅烧过程中发生了从非晶态到晶态的转变过程.前驱体经300 ℃煅烧后,在28.3°出现了Bi2WO6的特征衍射峰(131),此时Bi2WO6以非晶态形式存在,同时产物中含有大量的有机物残余.这是由于煅烧温度较低,(NH4)6W7O24·6H2O、Bi(NO3)3·5H2O和柠檬酸部分分解,并开始发生化学反应,结晶过程正在进行,故产物以非晶态形式出现.随着煅烧温度升高到400 ℃,所有属于有机物的衍射峰全部消失,属于正交晶系的Bi2WO6特征峰在28.3°、32.8°、47.1°、55.8°、58.5°、68.8°、76.1°和78.5°均出现,并显示了良好的结晶度,图中各衍射峰的位置及晶面衍射强度同JCPDS卡片39-0256相一致.但此时各衍射峰宽度较大,说明此时晶粒细小,结晶都不完整.另外,所有XRD图谱中均未出现其它杂峰,表明样品纯度很高.当温度继续升高至600 ℃,峰型变得更加尖锐,各衍射峰型宽化现象消失,说明此时结晶程度更高,晶粒发育完全,晶型更加完整.因此,在本实验条件下,为了获得晶形完整与结晶良好的Bi2WO6粉体,前驱体煅烧温度以400~700 ℃为宜.
2.1.2 煅烧时间对Bi2WO6晶相结构的影响煅烧反应温度决定产物的晶相,同时不同的煅烧反应时间对产物也有很大的影响. 图 2所示为Bi2WO6前驱体在600 ℃煅烧1~5 h后获得产物XRD图谱.
由图 2可以看出,随着保温时间的延长,前驱体在煅烧后物相发生了明显的改变.前驱体在600 ℃煅烧1 h后获得产物为结晶良好的同为正交晶系的Bi2WO6和Bi2W2O9的混合物,未发现W和Bi的其它氧化物的衍射峰,这可能是由于含量过低所致.根据衍射峰强度计算,600 ℃保温1 h后,Bi2W2O9在混合物中含量约占33 %.随着保温时间延长至3 h后,可以看到Bi2W2O9衍射峰强度明显降低,其含量下降至25 %左右.当保温时间达到5 h后,Bi2W2O9降至痕迹量,此时获得较纯净的正交晶系的Bi2WO6粉体.由此可知前驱体溶胶的发生存在如下化学反应:
$ \begin{array}{l} {\rm{18}}{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O + (N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{{\rm{)}}_{\rm{6}}}{{\rm{W}}_{\rm{7}}}{{\rm{O}}_{{\rm{24}}}}{\rm{ + 14Bi(N}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{{\rm{)}}_{\rm{3}}}{\rm{ = 7B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{\rm{W}}{{\rm{O}}_{\rm{6}}}{\rm{ + }}\\ {\rm{6(N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{\rm{)N}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{\rm{ + 36HN}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}} \end{array} $ | (1) |
$ \begin{array}{l} {\rm{15}}{{\rm{H}}_{\rm{2}}}{\rm{O + 2(N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{{\rm{)}}_{\rm{6}}}{{\rm{W}}_{\rm{7}}}{{\rm{O}}_{{\rm{24}}}}{\rm{ + 14Bi(N}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{{\rm{)}}_{\rm{3}}}{\rm{ = 7B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{{\rm{W}}_{\rm{2}}}{{\rm{O}}_{\rm{9}}}{\rm{ + }}\\ {\rm{12(N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{\rm{)N}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{\rm{ + 30HN}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}} \end{array} $ | (2) |
$ {\rm{B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{{\rm{W}}_{\rm{2}}}{{\rm{O}}_{\rm{9}}}{\rm{ = B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{\rm{W}}{{\rm{O}}_{\rm{6}}}{\rm{ + W}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}} $ | (3) |
$ {\rm{W}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{\rm{ + B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}}{\rm{ = B}}{{\rm{i}}_{\rm{2}}}{\rm{W}}{{\rm{O}}_{\rm{6}}} $ | (4) |
当前驱体在600 ℃煅烧过程中,随着有机物和硝酸盐的去除,反应(1)和(2)中非晶态的Bi2WO6和Bi2W2O9开始结晶长大,同时反应(3)和(4)也在同步进行中,但由于反应(3)和(4)受到Bi2W2O9含量和结晶过程限制,故而在1 h和3 h出现了2种产物共存现象,且随着反应时间的延长,Bi2W2O9的含量逐渐减少,直至当反应温度达到5 h后,Bi2W2O9相消失,此时完全转变为Bi2WO6相.因此,为了获得纯净且结晶良好的Bi2WO6粉体,柠檬酸溶胶前驱体煅烧时间以5 h为宜.
2.2 Bi2WO6形貌分析 2.2.1 煅烧温度对Bi2WO6形貌的影响柠檬酸溶胶法制备的Bi2WO6前驱体经不同温度煅烧后,不仅物相发生了变化,样品的颗粒形貌和微观结构也有明显区别.前驱体及经300 ℃热处理温度下获得的产物FE-SEM照片如图 3所示. 图 3(a)中前驱体粉末由细小球形颗粒附着在不规则的块状体上组成,这是柠檬酸溶胶发生沉淀干燥过程中发生的团聚造成的.从图 3(b)可以看出,当热处理温度在300 ℃时,材料基本保持原有形貌,以大的团聚块状体组成,此时前驱体中含有大量的有机物,粉体以非晶态存在,这和XRD检测结果一致.
图 4所示为不同温度煅烧后获得Bi2WO6粉体形貌图.由图 4(a)可见,当煅烧温度升高到400 ℃时,细小的晶体颗粒开始形成,颗粒界面开始变得明显,粉体主要以不规则的球形颗粒组成,平均颗粒直径小于0.1 μm.这主要归因于有机成分还未完全分解,晶体发育还不够完善.随着煅烧温度的继续升高,颗粒界面开始变得明显,颗粒尺寸逐渐长大,但长大趋势并不明显,同时一些小的球形颗粒发生聚集.当煅烧温度升高到700 ℃,晶体形貌发生了明显改变,此时晶粒长大异常明显,变得规则均一,完整性提高,由原来的球形颗粒发育成界面完整的正交晶粒,晶粒尺寸长大到0.5~1 μm,这表明伴随着温度升高,有机物的完全分解加速了晶粒的形核长大速度,表面光滑和结晶度良好的Bi2WO6粉体完全形成.根据晶体生长理论可知,粉体颗粒发育成球形为扩散机制控制,而颗粒按一定取向生长则为界面反应控制[22].因此,随着煅烧温度的提高,晶体生长过程也发生了由扩散机制向界面反应控制机制的转变.结合XRD图谱和SEM分析结果,要获得纳米尺寸的球形Bi2WO6粉体,煅烧温度以400~600 ℃为宜,要获得颗粒规则的Bi2WO6粉体,以煅烧700 ℃为最佳反应温度.
2.2.2 煅烧时间对Bi2WO6形貌的影响
图 5所示为前驱体在600 ℃保温不同时间获得粉体SEM形貌图.由图 5可以看出,煅烧时间不同,会导致粉体形貌上产生显著区别.由前驱体溶液存在化学反应可知,前驱体在煅烧过程中会生成不同的产物,不同产物的生成速度和成核速度不同,导致产物呈现不同的形貌.当煅烧保温时间为1 h时,此时产物为Bi2WO6和Bi2W2O9的混合物,产物为不规则块状体,这是由于煅烧时间较短,两种晶体来不及长大,且此时产物中还有少量的有机物残余,故而保持前驱体块状形态存在.当煅烧保温时间为3 h时,此时产物中的Bi2W2O9含量进一步减少,主晶相Bi2WO6进一步长大,不规则块状体逐渐消失,开始形成界面清晰的球形颗粒,平均颗粒尺寸为0.1 μm左右.随着煅烧时间延长至5 h,产物完全转变为Bi2WO6相,此时球形颗粒逐渐发育成规则的正交晶系,平均晶粒尺寸长大到0.3 μm左右.这表明Bi2WO6晶体随时间的延长继续生长,同时晶粒形貌逐步发育完全.因此,随着煅烧时间的延长,不仅使化学反应得以完全进行,同时产物晶粒生长也得到了进一步完善.因此可以通过合理的调整煅烧温度及保温时间对产物形貌进行合理控制.
2.3 Bi2WO6合成机理分析
前驱体粉末中含有大量的有机物和硝酸盐、铵盐等成分,对其进行差热分析有利于反应温度及合成机理的确定.前驱体的示差扫描量热分析及热重分析如图 6所示.
由图 6中TG曲线可知,前驱体在整个升温过程中总失重率为45.2 %,分为4个阶段,表明了前驱体在不同温度的相变和反应过程.室温至170 ℃为第1阶段,此阶段无明显吸热、放热峰出现,且失重平稳,总失重量为3.7 %.这是由于前驱体中的吸附水和内部残余有机溶剂及水的挥发造成的. 170~305 ℃为第2阶段,在此阶段内失重迅速,总失重率为31.1 %.对应DTA曲线上出现了2个明显的强放热峰.其中188 ℃出现的强吸热峰对应着内部硝酸盐、铵盐及柠檬酸的氧化分解过程;在301 ℃出现的强放热峰主要是柠檬酸铋铵的氧化分解、Bi2WO6的生成及残余有机物燃烧造成. 305~600 ℃为第3阶段,该阶段TG曲线失重变得平缓,总失重量为10.4 %,对应DTA曲线上仅在367 ℃处有一弱放热峰,这是主晶相Bi2WO6的生成造成的,因此,要获得单一结晶度较好的Bi2WO6,前驱体需要煅烧温度应高于367 ℃,这与XRD检测结果相一致.从600 ℃开始为第4阶段,此时TG曲线变得平坦,无重量变化,表明此时有机物已经彻底氧化分解完毕,主晶相Bi2WO6完全生成.在843 ℃附近出现的弱放热峰可能是由于Bi2WO6的晶型转变造成的[23].因此设置低温反应温度为400 ℃,高温反应温度为800 ℃可以获得纯净的Bi2WO6粉体,考虑到实际温度过高,粉体易团聚,且耗能过高,温度过低常有未分解完全的有机物,且产物结晶度相对较低,因此最佳煅烧温度应为600~700 ℃.
图 7为Bi2WO6前驱体粉末煅烧前后的FT-IR图谱.由图 7可以看出前驱体中在3 440 cm-1和1 641 cm-1处出现了OH基伸缩振动和弯曲振动吸收[1, 24],这是由前驱体中残余水分及吸附水引起的.图中2 350 cm-1处的微小的振动峰属于CO2的特征吸收,这是由于样品制备过程中吸附的空气中CO2引起的.同时图中3 130 cm-1处未发现柠檬酸的多羟基吸收峰,说明柠檬酸中的羟基参加了金属离子的络合.前驱体在423 cm-1处显示出一明显的吸收峰,该吸收峰是对应着Bi-O键的伸缩振动引起的[25].在2 906 cm-1、1 510 cm-1和1 431 cm-1附近出现的吸收峰分别对应着前驱体柠檬酸络合物中的C-H、C=O及C=C键的振动峰,对比柠檬酸在1 700~1 760 cm-1处对应的羰基不对称和对称伸缩振动峰向低波数方向移动,说明柠檬酸中的羧酸根离子同溶液中的金属离子发生了络合[26].当前驱体在300 ℃进行煅烧后,可以明显看到粉体中的OH基C-H、C=O及C=C等有机键吸收振动峰逐渐变弱;在700~900 cm-1和400~600 cm-1 2个范围内出现系列吸收带,分别归属于Bi2WO6中的W-O键伸缩振动和Bi-O键的伸缩振动和弯曲振动.其中位于821 cm-1处的吸收带属于W-O键伸缩振动,位于733 cm-1的吸收带属于共顶点W-O-W伸缩振动[1, 27].说明前驱体经300 ℃煅烧后,吸附水及部分有机物挥发,Bi2WO6开始形成,这和XRD检测结果相一致.随着煅烧温度继续升高到400 ℃,有机物吸收峰全部消失,在818 cm-1、547 cm-1和415 cm-1处的Bi-O键吸收峰明显增强,且吸收峰发生了明显的“蓝移”,这可能是由于Bi2WO6晶粒初步形成,此时产物粒子尺寸较小而导致的各种影响因素所致[24].
3 结论
1)采用柠檬酸溶胶法在400~700 ℃煅烧5 h,获得了晶形完整、形貌规则的Bi2WO6粉体.其煅烧过程分为4个阶段,其中主晶相Bi2WO6生成温度应高于367 ℃,有机物彻底氧化分解完毕温度为600 ℃.
2)柠檬酸溶胶法合成Bi2WO6的同时伴有Bi2W2O9生成的副反应发生,随着保温时间的延长,Bi2W2O9逐渐转变为Bi2WO6粉体.
3)随着合成温度的升高,柠檬酸溶胶法合成Bi2WO6晶体的生长过程发生了由扩散机制向界面反应控制机制的转变.因此通过合理控制反应温度和反应时间,可以有效的调整产物晶粒的尺寸和形貌.
4)柠檬酸溶胶法制备Bi2WO6粉体可以明显降低反应温度、获得的粉体纯度高、粒度分布均匀,因此该方法适合工业化生产.
[1] |
白羽, 吴榛, 刘仁月, 等. 花状Pt/Bi2WO6微米晶合成、表征及其高可见光催化性能[J].
有色金属科学与工程, 2016, 7(2): 60–66.
|
[2] |
LI W T, HUANG W Z, ZHOU H, et al. Synthesis and photoactivity enhancement of Ba doped Bi2WO6 photocatalyst[J].
Mater. Res. Bull, 2015, 64: 432–437. DOI: 10.1016/j.materresbull.2015.01.023. |
[3] |
周林, 晋传贵, 余意, 等. 前驱体对熔盐法合成Bi2WO6光催化剂及其性能的影响[J].
过程工程学报, 2016, 16(1): 170–175.
DOI: 10.12034/j.issn.1009-606X.215322.
|
[4] |
姜聚慧, 光景, 刘玉民, 等. 三维分级花球结构Bi2WO6的制备及其光催化性能研究[J].
人工晶体学报, 2015, 44(12): 3571–3576.
DOI: 10.3969/j.issn.1000-985X.2015.12.037.
|
[5] |
CHEN Y F, FANG J Z, LU S Y, et al. One step hydrothermal synthesis of BiOI/Bi2WO6 hierarchical heterostructure with highly photocatalytic activity[J].
J. Chem. Technol Biotechnol, 2015, 90: 947–954. DOI: 10.1002/jctb.2015.90.issue-5. |
[6] |
LIU Y J, CAI R, FANG T, et al. Low temperature synthesis of Bi2WO6 and its photocatalytic activities[J].
Mater. Res. Bull, 2015, 66: 96–100. DOI: 10.1016/j.materresbull.2015.02.032. |
[7] |
PHU N D, HOANG L H, CHEN X B, et al. Study of photocatalytic activities of Bi2WO6 nanoparticles synthesized by fast microwave-assisted method[J].
J. Alloys Compd, 2015, 647: 123–128. DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.06.047. |
[8] |
LIU Y M, DING Z W, LV H, et al. Hydrothermal synthesis of hierarchical flower-like Bi2WO6 microspheres with enhanced visible-light photoactivity[J].
Mater. Lett, 2015, 157: 158–162. DOI: 10.1016/j.matlet.2015.05.024. |
[9] |
LIU Y M, LI Z J, LV H, et al. Synthesis of hierarchical Bi2WO6 microspheres with high visible-light-driven photocatalytic activities by sol-gel-hydrothermal route[J].
Mater. Lett, 2013(108): 84–87. |
[10] |
SALKUS T, SATAS L, KEZIONIS A, et al. Preparation and investigation of Bi2WO6, Bi2MoO6 and ZnWO4 ceramics[J].
Solid State Ionics, 2015, 271: 73–78. DOI: 10.1016/j.ssi.2014.11.020. |
[11] |
KANIA A, TALIK E, SZUBKA M, et al. Characterization of Bi2WO6 single crystals by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, X-ray photoelectron spectroscopy and optical absorption[J].
J. Alloys Compd, 2016, 654: 467–474. DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.09.127. |
[12] |
武斌, 潘凤开. 水热法合成Bi2WO6微球及其应用研究[J].
广东化工, 2015, 42(16): 278–279.
DOI: 10.3969/j.issn.1007-1865.2015.16.145.
|
[13] |
罗序燕, 赵东方, 黄瑞宇, 等. Bi2WO6光催化剂的改性及其应用进展[J].
有色金属科学与工程, 2015, 6(4): 21–26.
|
[14] |
ZHANG L S, BAI Q L, JIN K, et al. Synthesis and electrochemical performance of Bi2WO6/grapheme composite as anode material for lithium-ion batteries[J].
Mater. Lett, 2015, 141: 88–91. DOI: 10.1016/j.matlet.2014.11.041. |
[15] |
ZENG T, YUX T, HUI S P, et al. Structural and electrical properties of Bi2WO6 piezoceramics prepared by solid state reaction method[J].
Mater. Res. Bull, 2015, 68: 271–275. DOI: 10.1016/j.materresbull.2015.04.004. |
[16] |
沈琳, 周德凤, 孟健. Bi2WO6的静电纺丝法制备及其光催化性能[J].
应用化工, 2012, 41(2): 206–211.
|
[17] |
KANIA A, TALIK E, SZUBKA M, et al. Characterization of Bi2WO6 single crystal by X-ray diffraction, scanning electron microscopy, X-ray photoelectron spectroscopy and optical absorption[J].
J. Alloys Compd, 2016, 654: 467–474. DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.09.127. |
[18] |
LIU Y M, LV H, HU J Y, et al. Synthesis and characterization of Bi2WO6 nanoplates using egg white as a biotemplate through sol-gel method[J].
Mater. Lett, 2015, 139: 401–404. DOI: 10.1016/j.matlet.2014.10.131. |
[19] |
XIAO J K, DONG W, SONG C W, et al. Nitrogen oxide gas-sensing characteristics of hierarchical Bi2WO6 microspheres prepared by a hydrothermal method[J].
Mat. Sci. Semicon. Proc, 2015, 40: 463–467. DOI: 10.1016/j.mssp.2015.06.042. |
[20] |
陈冉, 胡朝浩, 赵雯, 等. 球形Bi2WO6光催化剂的合成与性能[J].
中国有色金属学报, 2014, 24(2): 476–483.
|
[21] |
XU X T, GE Y X, WANG H, et al. Sol-gel synthesis and enhanced photocatalytic activity of doped bismuth tungsten oxide composite[J].
Mater. Lett, 2016, 73: 385–393. |
[22] |
蔡宗英, 邢献然, 刘桂荣, 等. 熔盐法合成PbTiO3粉体及其表征[J].
金属学报, 2006, 42(1): 109–112.
|
[23] |
刘自力, 秦祖赠, 韦江慧. 焙烧温度对钨酸铋光催化剂的影响[J].
广西大学学报(自然科学版), 2006, 31(1): 82–85.
|
[24] |
王丹军, 申会东, 郭莉, 等. 三维介孔Bi2WO6光催化剂的制备及无机离子对其光催化活性的影响[J].
材料工程, 2016, 44(2): 8–16.
DOI: 10.11868/j.issn.1001-4381.2016.02.002.
|
[25] |
LIU X N, LU Q F, LIU J H. Electrospinning preparation of one-dimensional ZnO/Bi2WO6 heterostructured sub-microbelts with excellent photocatalytic performance[J].
J. Alloys Compd, 2016, 662: 598–606. DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.12.050. |
[26] |
李双明, 刘慧, 于三三, 等. 柠檬酸溶胶-凝胶法制备纳米铜[J].
中国粉体技术, 2013, 19(6): 49–53.
|
[27] |
ZHAO G, LIU S W, LU Q F, et al. Fabrication of electrospun Bi2WO6 microbelts with enhanced visible photocatalytic degradation activity[J].
J. Alloys Compd, 2013, 578: 12–16. DOI: 10.1016/j.jallcom.2013.05.022. |