矿产保护与利用   2019   Vol 39 Issue (5): 9-15, 25
0
全球镓矿资源分布、供需及消费趋势研究[PDF全文]
敦妍冉1 , 荆海鹏2 , 洛桑才仁3 , 张万益4 , 宋泽峰1     
1. 河北地质大学资源与环境工程研究所 区域地质与成矿作用重点实验室,河北 石家庄 050031;
2. 河北省秦皇岛市海港区自然资源和规划局,河北 秦皇岛 066000;
3. 玉树藏族自治州自然资源局,青海 玉树 815000;
4. 中国地质调查局发展研究中心,北京 100037
摘要:镓是一种全球稀缺矿产,在军事工业、无线通讯、新能源行业和航空航天中具有不可替代的重要地位。随着5G时代的到来,全球对镓资源的竞争初见端倪。系统总结了全球与我国镓资源的储量、分布及供需现状及消费趋势。研究显示,我国是镓资源储量大国,也是全球最大的粗镓产品出口国;我国镓的产业体系正处于从低端逐步走向高端的阶段,其未来年需求量约为250 t。因此,合理对我国家镓资源开发利用以及推动镓资源的产业升级成为当务之急。
关键词战略矿产信息产业供需现状
Current Situation and Utilization Trend of the Global Gallium Resources
DUN Yanran1 , JIN Haipeng2 , LUOSANG Cairen3 , LUAN Wenlou4 , SONG Zefeng1     
1. Key Laboratory of Regional Geology and Mineralization, Institute of Resources and Environmental Engineering, HeBei GEO University, Shijiazhuang 050031, China;
2. Natural Resources and Planning Bureau of Haigang District, Qinhuangdao 066000, China;
3. Natural Resources Bureau of Yushu Tibetan Autonomous Prefecture, Yushu 815000, China;
4. Development Research Center of China Geological Survey, Beijing 100037, China
Abstract: Gallium is a very scarce mineral resource in the world. It plays an irreplaceable important role in military industry, wireless communication, new energy industry and aerospace industry. With the advent of the 5G era, global competition for gallium resources has begun to emerge. The present situation and consumption trend of gallium resources in the world and China were systematically summarized. The research shows that China is a big country with large reserves of gallium resources and the largest exporter of crude Ga products in the world, but it has no international pricing right for gallium. China's gallium industry system is in the stage of gradual transition from low-end to high-end, and its next year. Demand will be less than 250 t. Therefore, it is urgent to reserve, develop and utilize gallium resources reasonably and promote industrial upgrading.
Key words: gallium; strategic minerals; information industry; current supply and demand situation
前言

镓(Ga)属于IIIA族稀散金属元素(原子序数为31),主要赋存价态为Ga+、Ga2+和Ga3+,其中Ga3+最为稳定,镓密度5.904 g/cm3,熔点和沸点分别为29.78 ℃和2 403 ℃,具有高沸点、低熔点、低蒸气压、反常膨胀等特点,是液态范围最大的金属[1]。镓化合物(GaAs、GaN和Ga2O3)被广泛应用于无线通信、化学工业、医疗设备、太阳能电池和航空航天等众多领域,被称为“半导体工业的新粮食”[2]

镓性质与Zn、Al相似,具有亲S、亲石和亲Fe的地球化学性质。由于Ga元素在地壳中品位为15 × 10-6,属于极分散元素,无独立矿物,易与Al3+、Zn2+、Cr3+、Fe3+以类质同象形式置换在其他矿物(硫镓铜矿、羟镓石、莫来石和叶白岩)中[3]。赋存镓元素的矿物有硅酸盐矿物和硫化物:黄铁矿、闪锌矿、锗石、磷灰石、霞石、角闪石、黑云母、十字石和堇青石等。更为重要的是,铝土矿和煤也是镓元素赋存的主要介质[4]。据不完全统计,全球50%以上镓来自铝土矿床,小于40%的镓来自于富镓的Pb-Zn硫化物矿床、煤和明矾石矿床[5]

镓是重要战略资源,卫星通讯、太阳能电池、半导体和人工智能等科技前缘产品的研发和生产都离不开镓。美国将镓列为35种关键矿产目录,欧盟将其列入61种关键原材料目录。本文通过对全球镓的资源分布情况,预测发展趋势,并提出合理化建议,为国家资源决策提供一定的技术支撑。

1 镓资源分布特征 1.1 全球镓资源储量分布

全球镓的金属储量约为23万t,其中中国镓金属储量19万t、美国0.45万t、南美洲1.14万t、非洲5.39万t和欧洲1.95万t[6]

据统计全球镓远景储量超100万t[6],其中伴生在铝土矿中的镓资源约100万t,主要分布在非洲、大洋洲、南美洲(含加勒比)、亚洲和其他地区[7],所占比重分别为32%、23%、21%、18%和6%,如中国豫西铝土矿矿床。伴生在Pb-Zn矿中的镓资源量约19万t,主要分布于北美中部;涉及国家有美国、加拿大、意大利、波兰、奥地利等,典型矿床为美国三州(Tri State)矿床、上密西西比(Upper Mississippi)矿床等(表 1图 1);富镓的沉积型多金属矿床多分布在非洲和北美洲等地,如墨西哥的Tizapa矿床(图 1表 2)。

表 1 Ga的潜在储量 Table 1 Estimates of Ga potential reserve

图 1 全球镓资源分布图(数据来源USGS,2017) Fig.1 The map showing global distribution of Ga deposits by type of deposit(the date of deposits from USGS, 2017)

表 2 全球富Ga矿床类型及典型矿床 Table 2 Gallium-rich deposits types and typical deposits in the word

1.2 中国镓资源分布特征

截至2014年,我国镓金属储量为18.4~19.55万t[10],基础储量32.67万t。镓资源分布内蒙古、四川、广西,所占比重分别为79%、8%和3%,其它省份占10%。其中内蒙古镓主要伴生在煤矿中,四川镓主要伴生在攀枝花铁矿中,广西镓主要伴生在铝土矿中。我国镓矿床类型多样,成因复杂。部分学者将含镓矿床划分为岩浆矿床、伟晶岩矿床、气成-热液矿床、热液矿床、风化矿床和沉积矿床等6种类型[11-12]。然而,镓做为典型的分散稀有金属,按其赋存介质划分类型更有意义。就赋存介质而言,我国镓资源主要赋存在煤矿、岩浆型钒钛磁铁矿、沉积型铝土矿中以及少量斑岩型Cu-Mo矿中。其各自矿化特征如下:

(1) 沉积铝土矿型镓矿石的品质以广西最好,矿石Ga品位在3 000×10-6~8 700×10-6之间,平均品位为5 500×10-6 [13];此外,沉积铝土矿型Ga矿在河南和山西也有分布,品位一般位于4 000×10-6~15 000×10-6之间[13-14]

(2) 富镓煤矿分布范围广泛,主要赋存在我国北方和四川盆地,以内蒙古和山西最为典型,主要涉及7个成矿带:二连-海拉尔、天山、阴山南麓、太行山东、祁连-秦岭、四川盆地和川滇黔成矿带[15],典型矿床主要为五一煤矿、红旗煤矿等。主要特征为储量大、品位变化和经济开发价值变化大,目前经济开发利用价值小。

(3) 在岩浆型钒钛磁铁矿中伴生的镓矿石主要分布在四川攀枝花,矿石镓品位在1 400×10-6~2 800×10-6之间,均值为1 900×10-6,选矿后精矿中镓含量更为富集,平均品位达到5 200×10-6。攀枝花钒钛磁铁矿中镓储量巨大,镓金属量总计达9.24万t,占全国储量约50% [16]

综上所述,我国镓矿的分布特征主要为:(1)我国探明镓矿资源储量大,占全球储量的85%,是我国优势的稀散金属资源;(2)我国镓矿多为伴生矿床,其成因类型齐全、矿床数量众多,赋存方式多样,分布区域广;(3)富镓铝土矿和钒钛磁铁矿是提取镓资源的主要来源,其开采价值和经济价值高;(4)我国煤矿赋存有丰富的镓矿资源,但开发利用价值小。

2 镓产品生产现状 2.1 全球主要镓矿企业

目前,生产镓产品主要有原生镓与再生镓[17],根据产品品质的不同,原生镓分为粗镓与精镓。据最新数据统计,全球共有30余镓企业生产粗镓,主要分布在中国、日本、乌克兰、哈萨克斯坦和加拿大等国,其中中国出产粗镓产量约为470 t,占全球产量的83%。生产粗镓的企业主要为有色金属冶炼厂和大型氧化铝厂,如中国的中国铝业股份有限公司,乌克兰尼古拉耶夫铝厂(Nikolaev Alumina Refìner),哈萨克斯坦的巴甫洛达铝厂(Pavlodar Alumina Plant)等。全球精镓的主要生产企业分布在日本和美国。主要有日本同和矿业和美国世界镓股份有限公司(GEO Specialty Chemicals, Inc)等。再生镓的生产国家主要是美国和日本。日本再生镓的主要生产公司主要有住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Ltd.)和拉莎工业株式会社(Rasa Industries, Ltd.)等(表 3)。

表 3 世界和中国Ga产品主要生产企业[2] Table 3 Major gallium metals production enterprises in the world and China[2]

2.2 全球镓生产现状

2018年,全球精镓产量达205 t,精镓主要生产国为日本和美国,加拿大、中国也有产出。2005—2012年金属精镓提取工艺不断进步,随着全球通信和半导体需求量增加,使全球精镓产量逐年增加,2012年精镓产量达到顶峰354 t,随后开始下滑,截至2017年,产量为180 t,下滑近50%,2018年全球精镓产量稍有回升。

根据欧盟统计(2016年)全球粗镓产量达到450~600 t,主要生产国为中国(400~500 t)、德国(25~40 t)、哈萨克斯坦(25 t)、俄罗斯(5~10 t)等国家,分别占全球粗镓总产量的83%、6%、4%和1%,其他国家占6%。

镓产品种类、产能和产量的变化趋势为:

(1) 2005—2014年间粗镓产量持续增长,2014年全球粗镓突破440 t,致使全球镓市场供过于求,哈萨克斯坦和德国分别于2013年和2016年被迫停产。2016年,由于中国政府加强了供给侧改革,使粗镓的产量迅速下降,2017年,全球粗镓产量回落到315 t(图 2a)。与此同时,粗镓产能与产量变化趋势基本一致。2004—2012年,全球粗镓产能迅速上升,由160 t增加至730 t,增量为350%(图 2b)。自2016年以来,其产能基本维持在730 t。

(a)(数据来源USGS,2005—2018)、2005—2018年全球镓产能(b)(数据来源USGS,2005—2018)和2008—2014年我国镓出口情况(c)(中国海关,2008—2014) (a)(Source USGS, 2005—2018), Gobal Ga production capacity in 2005—2018(b) (Source USGS, 2005—2018) and Ga export situation of China in 2008—2015 (c)(Source China metal 2008—2015) 图 2 2005—2018年全球镓生产总量 Fig.2 Total global Ga production in 2005—2018

(2) 2005—2012年,精镓产量迅速增长,2012年全球精镓突破350 t,随后全球精镓产量大幅度下降,2017年回落到180 t,降幅为49%,主要原因是市场精镓需求量低,全球精镓产量过剩,2018年精镓产量小幅度提升。精镓产能增长缓慢,2005—2011年持续增长达到320 t,2012年下降了15%,近年来起伏不定,在230~320 t之间徘徊(图 2ab)。

(3) 再生镓呈现出日益重要的地位。加拿大、德国、日本、英国及美国是镓资源的主要回收国。随着提取工艺的不断成熟,镓的回收水平也逐渐提升。2009年,镓资源的回收率达到了40%。尽管2009年后全球市场原生镓供应量加大,回收率呈现降低趋势。2016年,全球原生镓产量减少,再生镓回收率再次上升,目前回收率小于40%(图 2a)。

2.3 中国镓生产及出口现状

中国镓矿资源储量和产量均高居世界首位,生产粗镓的矿业公司的产量和产能大,是世界粗镓矿资源主要出口国。就我国消费历史而言,主要分为三个阶段:(1)1990—2000年,我国粗镓资源主要用于出口,国内消费小于10%;(2)2000—2008年,我国粗镓资源产量和产能不断扩大,主要出口美国和日本等发达国家。需要指出的是,由于我国本土企业盲目增加产量,导致国际镓价格下跌。(3)自2009年以来,尽管我国出口镓资源保持了较高的增长态势,高端镓产品的比重在逐年增长,且比例不断升高(图 2c)。

就出口而言,我国是高端镓产品的主要进口国。近年来,由于我国电子产业、LED和光伏电池行业迅速发展,砷化镓、氮化镓和氧化镓等消费量迅速增涨,粗镓资源出口比例有所降低。然而,由于缺乏相关技术,高端精镓产品(高端电子元件)高度依赖进口,尤其是发光二极管的管芯完全依赖于美国和日本的进口。

3 镓产品消费特点 3.1 全球镓产品消费特点

2005—2010年,精镓的市场价格维持在535~600美元/kg之间。2011年,精Ga的价格达到峰值688美元/kg,2011—2015年,精镓的价格持续走低,由600美元/kg下降到317美元/kg。主要原因是全球铝产业迅速扩张和欧美债务危机导致全球经济危机。2016年以来,全球进入“后危机”时期,全球经济呈现出复苏迹象,精镓的需求量加大;同时,我国环保成本加码及经济产业结构不断调整,国内镓供应量有所减少,致使精镓的市场价格呈现短暂上升。然而,2017—2018年,精镓价格迅速回落,价格维持在350美元/kg(图 3)。

(数据来源USGS,2005—2018) (Source USGS, 2005—2018) 图 3 2005—2018年全球镓价格 Fig.3 Global price of Ga in 2005—2018

2005—2012年,全球粗镓市场价格持续攀升,2012年达到740美元/kg,2012年以来,全球镓产能过剩,使镓价格持续下跌,截至2017年,价格回落至124美元/kg,需要指出的是,2018年粗镓市场价格在持续下降6年后首次上涨(图 3)。

全球镓消费国主要是日本、美国和中国。其中,日本半导体产业发达(图 4a),年消费量涨幅较大,是镓资源的第一消费大国,截至2013年,日本消耗的镓达到了97 t,主要依赖进口和再生镓(镓资源回收)[18, 10]。美国是继日本之后第二大消费大国,主要应用于集成电路、通信产业和半导体产业(图 4b),据USGS(2019)统计显示,2015年美国镓资源消费量达到40 t(表 4)。

图 4 镓消费结构分布图:日本(a)、美国(b)和中国(c) Fig.4 The main application fields of gallium:(a) Japan, (b) U.S. and (c) China

表 4 2009—2016年镓消费量 Table 4 Global consumption of gallium from 2009 to 2016

目前,全球镓需求量在2009—2016年由222 t增长到340 t,粗镓以每年约6%的增速增长,精镓以每年7%的速度增长。预计2020年需求量将达到420 t,消费量最大的产品是砷化镓(GaAs)约为92%,主要应用于智能手机和太阳能电池等领域,近年来我国4G智能手机的普及以及我国清洁能源的发展,砷化镓需求量仍会进一步增长,仍是全球最大消费领域;其次是氮化镓(GaN)约为8%,LED与雷达产业是重要的消费领域,未来15年需求量仍会增长,将成为主要增长点。

3.2 中国镓消费特点

镓资源产业是技术密集和资本密集型产业,其产业链是现代化、国际化和信息化的重要体现。镓产业链分为三部分,第一部分是上游提炼加工过程,开采难度大,资源消耗高;中游深加工技术,只有个别国家掌握此产业链;下游技术应用领域,分布广泛。我国部分矿业公司仍处于镓产业链底端,负责原材料开采,资源浪费量大,资源开采过程中对环境破坏程度高。深加工行业主要国家是美国与日本,生产能力高,对环境破坏能力小。

国内镓资源消费的最初始于高性能磁性材料。近年来,随着我国半导体和信息产业的发展,镓资源在半导体行业的消耗已远远超过了磁性材料方面的消耗。据最新数据显示,我国镓产品以半导体和太阳能产业为主,分别占比78%和10%。此外,其它镓产品包括磁性材料、石油工业催化剂、医疗器械和新材料科研实验,所占比重均小于5%等(图 4c)。

我国镓产品的消费领域如下(图 5):

图 5 镓产业链示意图[2] Fig.5 Schematic diagram showing the chain of gallium industry[2]

(1) 粗镓通过碱液电解,制成氧化镓和镓铝(锡)合金,用于牙科合金、磁体添加剂、电池真空装置的液封、制作高温温度计。

(2) 粗镓通过提纯精炼,制成精镓,并进行物化处理,制作成GaAs、氮化镓、磷化镓、铜铟镓硒矿,可作为Si、Ge掺杂剂或热交换机制,被广泛应用于电子工业、通讯领域等领域,主要镓产品有半导体器件、微波元件(整流器、晶体管、光电器件、二极管、光电探测器等)、太阳能电池材料、集成电路等(图 5)。

GaAs单晶享有“半导体贵族”称号,可制成半绝缘材料和半导体材料两种。前者可制作MESFET、HEMT和HBT结构的电路,应用在雷达、电视广播、微波及毫米波通信、无线通信及光纤通信等领域。后者主要应用在光通信有源器件(LD)、半导体发光二极管(LED)、可见光激光器、近红外激光器、量子大功率激光器和高效太阳能电池等光电子领域(图 5)。

GaN具有高稳定性、高硬度和高熔点等独特的电磁和光学特性,是优良的微波功率晶体管、微电子和光电子器件等原材料,被广泛应用在雷达、军用电子作战系统中,无人驾驶汽车系统、WiFi技术、无线通信基站和5G通信中[19]

GaO用于冶金添加剂,乙醇或丁烯脱氢合成H2O2的催化剂,高温下NO离解的催化剂,用作高纯分析试剂、电子工业半导体材料制备(图 5)。

3.3 中国镓产品消费趋势

自2015年以来,我国社会经济进入新时代,经济发展呈现中高速增长趋势。国家不断推进“一带一路”“乡村振兴”和“中国制造2025”战略,与镓相关的信息产业、半导体产业、新能源以及军工产业将飞速发展。由于镓资源具有不可代替性,其需求量将会大幅增长。因此,随着我国高端产业的发展,势必带动国内镓产品的产业升级。因此,随着我国高端产业的发展,势必带动国内镓产品的产业升级。此外,美国推行贸易保护主义,实施贸易战,而我国镓产业结构不尽合理,高端镓产品尤为短缺,许多高端镓产品需从美国和日本进口。因此,我国镓产业必须在这一关键时刻勇于创新,推进镓产业结构的优化调整,提高产品质量,参与国际竞争,在高端材料产业中力争占有一席之地。预计未来几年,能拉动镓产品消费的产业如下:

(1) 5G网络+智能手机等信息产业有望带动GaAs和GaN产品的消费。GaAs和GaN产品主要应用于互联网接入、视频播放、APP程序、全球定位系统以及Wi-Fi技术等,且暂无替代品。我国是全球智能手机第一消费大国,市场占比高达70%,且我国移动通讯产品(手机和平板电脑等)每年以10%~18%的幅度增长, 导致对GaAs的需求增加。此外,随着我国5G网络的兴起,GaN可能在未来几年保持16%的增速,因此到2020年砷化镓的销量预计将达到240 t。

(2) GaN等新一代高亮度的发光二极管的出现,推动LED产业更新换代。节能减排成为我国社会共识,我国政府也不断出台激励措施,LED产业方兴未艾。预计2019—2021年,我国LED产业将以每年18%增长率增长。截至2021年底,LED照明市场将达77%。这一行业将推动镓产品的消费。

(3) 随着我国“土十条”等环保法规的出台,促进以Ga-Si为原料的新一代催化剂的研发,并取得了一定的进展。预计未来几年,其在石油炼制和汽车尾气净化等方面得到应用推广, 有望对Ga-Si产品产生新的需求。

(4) 以太阳能和风能为代表的新能源不断优化我国能源的消费。作为第三代太阳能电池原材料,铜铟镓硒具有使用成本低、光电转换率高等优点,铜铟镓硒技术将会最终取代传统的非硅晶电池。

综上所述,赵汀等(2017)通过部门分析预测法,分别对国内2020年不同镓产品消费量进行了预测:预计2020年,我国砷化镓消耗量约250 t。其中,LED芯片消耗100~130 t,太阳能领域铜铟镓硒应用消耗约26 t,其他行业消耗30~40 t(图 6)。未来镓的主要消费领域仍将是移动通讯、LED和太阳能等领域[17]

图 6 2020年镓消费量预测[10] Fig.6 Gallium consumption in 2020[10]

4 结论与思考 4.1 主要结论

通过对全球镓的应用、生产、消费状况的总结及全球消费趋势、方向的预测,主要得出以下结论:

(1) 镓属于分散稀有金属元素,也是全球稀缺金属资源。全球镓金属储量仅23万t。其中我国是全球最大的镓资源产出国,占全球探明资源量80%。由于优良的物化性质,被广泛应用在国防、通讯和医疗领域,先后被美欧等发达国家视为重要原材料或关键矿产目录,同时也是我国战略储备资源之一。

(2) 我国也是全球最大的粗镓产品出口国,其产量和产能多年来位居世界第一位。美、日是我国粗镓产品的主要出口国。由于国内盲目开发粗镓资源,国际价格普遍较低。因此,合理分配我国镓资源在全球市场的份额,并合理对我国镓资源进行储备成为当务之急。

(3) 我国粗镓产品所占比例过高,仍处于镓产业链的底端。我国高端镓产品自主生产能力普遍较低,高度依赖美、日进口。这已成为发达国家控制国际镓矿定价权的重要原因。

(4) 随着全球信息化和高新技术的发展,预计2020年,全球对镓的需求量大于410 t。而我国不断推进“一带一路”“乡村振兴”和“中国制造2025”等战略,必将带动国家高端制造,促进信息、新能源和军工等产业的快速发展。我国镓资源的需求量将大幅增加。预计2020年,我国镓需求量为250 t。

4.2 思考

(1) 优化找矿机制,在抓好镓矿资源勘查开发的同时,尽早建立镓矿的储备资源库。镓是一种稀缺金属资源,在信息、新能源和军事工业等高端产业中具有不可替代的重要地位。进一步加大镓矿的勘查工作,增加我国镓矿资源量。与此同时,由于我国镓产业先前无序扩张,镓金属产业的整体效益下降,甚至失去国际镓矿话语权。因此,规范市场环境,制定镓矿资源开发利用的监管制度,做到适度规模、合理开发。在市场规则基础上协调发展,应有所作为,适当增加企业的库存,建立镓矿的储备资源库。

(2) 科技引领,推动镓上游和下游产业链关键技术的研发应用,实现我国镓产业链协调发展。在勘查开发过程中,提高镓矿资源的回收率和利用率是重中之重,尤为重要的是,加快研发从煤炭提取镓金属的技术。在镓产业链下游,国内企业应加强交流合作,注重吸收国外先进制造工艺,推动精镓产品的研发,增加产品种类和提高产品质量,参与国际竞争,跻身高端材料产业。

(3) 推动镓产业链的生态文明,做到绿色开采、绿色回收。在产业链上游,注重环境效益,实施绿色开采,提高采矿回收率,做到“贫富兼济,颗粒归仓”;与此同时,借鉴“日本经验”,注重再生镓的相关产业。注重回收GaAs废片(屑)、ITO废靶、致冷器件废屑,从中提取再生镓资源,实现产业链镓元素物质流的循环。

致谢

在数据收集和图件绘制过程中,得到张伟波博士和郭襄博士的帮助,在此表示感谢;尤其感谢吴建设教授级高工提出的建设性建议和对文章的修改。

参考文献
[1]
MOSKALYK RR. Gallium:the backbone of the electronics industry[J]. Minerals Engineering, 2003, 16(10): 921-929. DOI:10.1016/j.mineng.2003.08.003
[2]
陈其慎, 于汶加, 张艳飞, 等. 点石:未来20年全球矿产资源产业发展研究[M]. 北京: 科学出版社, 2016: 527-536.
[3]
Andrews J N. Handbook of environmental isotope geochemistry[J]. Physics of the Earth & Planetary Interiors, 2011, 56(3): 409-411.
[4]
王瑞江, 王登宏, 李健康, 等. 稀有稀土稀散矿产资源及其开发利用[M]. 北京: 地质出版, 2015: 322-333.
[5]
涂光炽, 高振敏, 胡瑞忠. 分散元素地球化学及成矿机制[M]. 北京: 北京地质出版社, 2004: 368-380.
[6]
周令治, 陈少纯. 稀散金属提取冶金[M]. 北京: 北京冶金工业出版社, 2008: 368-380.
[7]
Beazley, Tammy M. Events and trends in metal and mineral commodities[J]. JOM, 1996, 48(4): 45-49. DOI:10.1007/BF03222919
[8]
Buyanov V. BP:statistical review of world energy 2011[J]. Economic policy, 2011, 4: 38-55.
[9]
Pramod Thakur. Chapter 1-Global Reserves of Coal Bed Methane and Prominent Coal Basins[M]. Elsevier Inc.: 2017-06-15.
[10]
赵汀, 秦鹏珍, 王安建, 王高尚, 李建武, 刘超, 刘毅飞. 镓矿资源需求趋势分析与中国镓产业发展思考[J]. 地球学报, 2017, 38(1): 77-84.
[11]
刘英俊, 于鎮藩. 某地鋁土矿中镓的地球化学特征[J]. 南京大学学报(自然科学版), 1963(13): 93-100.
[12]
张勇, 秦身钧, 杨晶晶, 张健雅. 煤中镓的地球化学研究进展[J]. 地质科技情报, 2014, 33(5): 166-169, 175.
[13]
吴鹏, 宋公社, 杨文博, 等. 陕西省三稀矿产调查研究回眸与展望[J]. 陕西地质, 2018, 36(2): 9-16.
[14]
汤艳杰, 刘建朝, 贾建业. 豫西铝土矿中镓的赋存状态研究[J]. 地球科学与环境学报, 2002, 24(4): 1-5. DOI:10.3969/j.issn.1672-6561.2002.04.001
[15]
宁树正, 邓小利, 李聪聪, 等. 中国煤中金属元素矿产资源研究现状与展望[J]. 煤炭学报, 2017, 42(9): 2214-2225.
[16]
刘佳媛. 攀枝花钒钛磁铁矿中镓的研究进展[J]. 现代矿业, 2019, 35(1): 102-105. DOI:10.3969/j.issn.1674-6082.2019.01.023
[17]
杨志民, 李晓萍, 邬晓梅. 镓生产现状及其化合物的应用前景[J]. 轻金属, 2002(2): 3-5. DOI:10.3969/j.issn.1002-1752.2002.02.001
[18]
王顺昌. 世界镓的供需状况[J]. 世界有色金属, 2000(11): 28-29.
[19]
盛蔡茂. 氮化镓GaN的特性及其应用现状与发展[J]. 科学技术创新, 2018(31): 48-49. DOI:10.3969/j.issn.1673-1328.2018.31.028