全球镓矿资源分布、供需及消费趋势研究 | [PDF全文] |
2. 河北省秦皇岛市海港区自然资源和规划局,河北 秦皇岛 066000;
3. 玉树藏族自治州自然资源局,青海 玉树 815000;
4. 中国地质调查局发展研究中心,北京 100037
2. Natural Resources and Planning Bureau of Haigang District, Qinhuangdao 066000, China;
3. Natural Resources Bureau of Yushu Tibetan Autonomous Prefecture, Yushu 815000, China;
4. Development Research Center of China Geological Survey, Beijing 100037, China
镓(Ga)属于IIIA族稀散金属元素(原子序数为31),主要赋存价态为Ga+、Ga2+和Ga3+,其中Ga3+最为稳定,镓密度5.904 g/cm3,熔点和沸点分别为29.78 ℃和2 403 ℃,具有高沸点、低熔点、低蒸气压、反常膨胀等特点,是液态范围最大的金属[1]。镓化合物(GaAs、GaN和Ga2O3)被广泛应用于无线通信、化学工业、医疗设备、太阳能电池和航空航天等众多领域,被称为“半导体工业的新粮食”[2]。
镓性质与Zn、Al相似,具有亲S、亲石和亲Fe的地球化学性质。由于Ga元素在地壳中品位为15 × 10-6,属于极分散元素,无独立矿物,易与Al3+、Zn2+、Cr3+、Fe3+以类质同象形式置换在其他矿物(硫镓铜矿、羟镓石、莫来石和叶白岩)中[3]。赋存镓元素的矿物有硅酸盐矿物和硫化物:黄铁矿、闪锌矿、锗石、磷灰石、霞石、角闪石、黑云母、十字石和堇青石等。更为重要的是,铝土矿和煤也是镓元素赋存的主要介质[4]。据不完全统计,全球50%以上镓来自铝土矿床,小于40%的镓来自于富镓的Pb-Zn硫化物矿床、煤和明矾石矿床[5]。
镓是重要战略资源,卫星通讯、太阳能电池、半导体和人工智能等科技前缘产品的研发和生产都离不开镓。美国将镓列为35种关键矿产目录,欧盟将其列入61种关键原材料目录。本文通过对全球镓的资源分布情况,预测发展趋势,并提出合理化建议,为国家资源决策提供一定的技术支撑。
1 镓资源分布特征 1.1 全球镓资源储量分布全球镓的金属储量约为23万t,其中中国镓金属储量19万t、美国0.45万t、南美洲1.14万t、非洲5.39万t和欧洲1.95万t[6]。
据统计全球镓远景储量超100万t[6],其中伴生在铝土矿中的镓资源约100万t,主要分布在非洲、大洋洲、南美洲(含加勒比)、亚洲和其他地区[7],所占比重分别为32%、23%、21%、18%和6%,如中国豫西铝土矿矿床。伴生在Pb-Zn矿中的镓资源量约19万t,主要分布于北美中部;涉及国家有美国、加拿大、意大利、波兰、奥地利等,典型矿床为美国三州(Tri State)矿床、上密西西比(Upper Mississippi)矿床等(表 1和图 1);富镓的沉积型多金属矿床多分布在非洲和北美洲等地,如墨西哥的Tizapa矿床(图 1和表 2)。
1.2 中国镓资源分布特征
截至2014年,我国镓金属储量为18.4~19.55万t[10],基础储量32.67万t。镓资源分布内蒙古、四川、广西,所占比重分别为79%、8%和3%,其它省份占10%。其中内蒙古镓主要伴生在煤矿中,四川镓主要伴生在攀枝花铁矿中,广西镓主要伴生在铝土矿中。我国镓矿床类型多样,成因复杂。部分学者将含镓矿床划分为岩浆矿床、伟晶岩矿床、气成-热液矿床、热液矿床、风化矿床和沉积矿床等6种类型[11-12]。然而,镓做为典型的分散稀有金属,按其赋存介质划分类型更有意义。就赋存介质而言,我国镓资源主要赋存在煤矿、岩浆型钒钛磁铁矿、沉积型铝土矿中以及少量斑岩型Cu-Mo矿中。其各自矿化特征如下:
(1) 沉积铝土矿型镓矿石的品质以广西最好,矿石Ga品位在3 000×10-6~8 700×10-6之间,平均品位为5 500×10-6 [13];此外,沉积铝土矿型Ga矿在河南和山西也有分布,品位一般位于4 000×10-6~15 000×10-6之间[13-14]。
(2) 富镓煤矿分布范围广泛,主要赋存在我国北方和四川盆地,以内蒙古和山西最为典型,主要涉及7个成矿带:二连-海拉尔、天山、阴山南麓、太行山东、祁连-秦岭、四川盆地和川滇黔成矿带[15],典型矿床主要为五一煤矿、红旗煤矿等。主要特征为储量大、品位变化和经济开发价值变化大,目前经济开发利用价值小。
(3) 在岩浆型钒钛磁铁矿中伴生的镓矿石主要分布在四川攀枝花,矿石镓品位在1 400×10-6~2 800×10-6之间,均值为1 900×10-6,选矿后精矿中镓含量更为富集,平均品位达到5 200×10-6。攀枝花钒钛磁铁矿中镓储量巨大,镓金属量总计达9.24万t,占全国储量约50% [16]。
综上所述,我国镓矿的分布特征主要为:(1)我国探明镓矿资源储量大,占全球储量的85%,是我国优势的稀散金属资源;(2)我国镓矿多为伴生矿床,其成因类型齐全、矿床数量众多,赋存方式多样,分布区域广;(3)富镓铝土矿和钒钛磁铁矿是提取镓资源的主要来源,其开采价值和经济价值高;(4)我国煤矿赋存有丰富的镓矿资源,但开发利用价值小。
2 镓产品生产现状 2.1 全球主要镓矿企业目前,生产镓产品主要有原生镓与再生镓[17],根据产品品质的不同,原生镓分为粗镓与精镓。据最新数据统计,全球共有30余镓企业生产粗镓,主要分布在中国、日本、乌克兰、哈萨克斯坦和加拿大等国,其中中国出产粗镓产量约为470 t,占全球产量的83%。生产粗镓的企业主要为有色金属冶炼厂和大型氧化铝厂,如中国的中国铝业股份有限公司,乌克兰尼古拉耶夫铝厂(Nikolaev Alumina Refìner),哈萨克斯坦的巴甫洛达铝厂(Pavlodar Alumina Plant)等。全球精镓的主要生产企业分布在日本和美国。主要有日本同和矿业和美国世界镓股份有限公司(GEO Specialty Chemicals, Inc)等。再生镓的生产国家主要是美国和日本。日本再生镓的主要生产公司主要有住友化学株式会社(Sumitomo Chemical Ltd.)和拉莎工业株式会社(Rasa Industries, Ltd.)等(表 3)。
2.2 全球镓生产现状
2018年,全球精镓产量达205 t,精镓主要生产国为日本和美国,加拿大、中国也有产出。2005—2012年金属精镓提取工艺不断进步,随着全球通信和半导体需求量增加,使全球精镓产量逐年增加,2012年精镓产量达到顶峰354 t,随后开始下滑,截至2017年,产量为180 t,下滑近50%,2018年全球精镓产量稍有回升。
根据欧盟统计(2016年)全球粗镓产量达到450~600 t,主要生产国为中国(400~500 t)、德国(25~40 t)、哈萨克斯坦(25 t)、俄罗斯(5~10 t)等国家,分别占全球粗镓总产量的83%、6%、4%和1%,其他国家占6%。
镓产品种类、产能和产量的变化趋势为:
(1) 2005—2014年间粗镓产量持续增长,2014年全球粗镓突破440 t,致使全球镓市场供过于求,哈萨克斯坦和德国分别于2013年和2016年被迫停产。2016年,由于中国政府加强了供给侧改革,使粗镓的产量迅速下降,2017年,全球粗镓产量回落到315 t(图 2a)。与此同时,粗镓产能与产量变化趋势基本一致。2004—2012年,全球粗镓产能迅速上升,由160 t增加至730 t,增量为350%(图 2b)。自2016年以来,其产能基本维持在730 t。
(2) 2005—2012年,精镓产量迅速增长,2012年全球精镓突破350 t,随后全球精镓产量大幅度下降,2017年回落到180 t,降幅为49%,主要原因是市场精镓需求量低,全球精镓产量过剩,2018年精镓产量小幅度提升。精镓产能增长缓慢,2005—2011年持续增长达到320 t,2012年下降了15%,近年来起伏不定,在230~320 t之间徘徊(图 2a和b)。
(3) 再生镓呈现出日益重要的地位。加拿大、德国、日本、英国及美国是镓资源的主要回收国。随着提取工艺的不断成熟,镓的回收水平也逐渐提升。2009年,镓资源的回收率达到了40%。尽管2009年后全球市场原生镓供应量加大,回收率呈现降低趋势。2016年,全球原生镓产量减少,再生镓回收率再次上升,目前回收率小于40%(图 2a)。
2.3 中国镓生产及出口现状中国镓矿资源储量和产量均高居世界首位,生产粗镓的矿业公司的产量和产能大,是世界粗镓矿资源主要出口国。就我国消费历史而言,主要分为三个阶段:(1)1990—2000年,我国粗镓资源主要用于出口,国内消费小于10%;(2)2000—2008年,我国粗镓资源产量和产能不断扩大,主要出口美国和日本等发达国家。需要指出的是,由于我国本土企业盲目增加产量,导致国际镓价格下跌。(3)自2009年以来,尽管我国出口镓资源保持了较高的增长态势,高端镓产品的比重在逐年增长,且比例不断升高(图 2c)。
就出口而言,我国是高端镓产品的主要进口国。近年来,由于我国电子产业、LED和光伏电池行业迅速发展,砷化镓、氮化镓和氧化镓等消费量迅速增涨,粗镓资源出口比例有所降低。然而,由于缺乏相关技术,高端精镓产品(高端电子元件)高度依赖进口,尤其是发光二极管的管芯完全依赖于美国和日本的进口。
3 镓产品消费特点 3.1 全球镓产品消费特点2005—2010年,精镓的市场价格维持在535~600美元/kg之间。2011年,精Ga的价格达到峰值688美元/kg,2011—2015年,精镓的价格持续走低,由600美元/kg下降到317美元/kg。主要原因是全球铝产业迅速扩张和欧美债务危机导致全球经济危机。2016年以来,全球进入“后危机”时期,全球经济呈现出复苏迹象,精镓的需求量加大;同时,我国环保成本加码及经济产业结构不断调整,国内镓供应量有所减少,致使精镓的市场价格呈现短暂上升。然而,2017—2018年,精镓价格迅速回落,价格维持在350美元/kg(图 3)。
2005—2012年,全球粗镓市场价格持续攀升,2012年达到740美元/kg,2012年以来,全球镓产能过剩,使镓价格持续下跌,截至2017年,价格回落至124美元/kg,需要指出的是,2018年粗镓市场价格在持续下降6年后首次上涨(图 3)。
全球镓消费国主要是日本、美国和中国。其中,日本半导体产业发达(图 4a),年消费量涨幅较大,是镓资源的第一消费大国,截至2013年,日本消耗的镓达到了97 t,主要依赖进口和再生镓(镓资源回收)[18, 10]。美国是继日本之后第二大消费大国,主要应用于集成电路、通信产业和半导体产业(图 4b),据USGS(2019)统计显示,2015年美国镓资源消费量达到40 t(表 4)。
目前,全球镓需求量在2009—2016年由222 t增长到340 t,粗镓以每年约6%的增速增长,精镓以每年7%的速度增长。预计2020年需求量将达到420 t,消费量最大的产品是砷化镓(GaAs)约为92%,主要应用于智能手机和太阳能电池等领域,近年来我国4G智能手机的普及以及我国清洁能源的发展,砷化镓需求量仍会进一步增长,仍是全球最大消费领域;其次是氮化镓(GaN)约为8%,LED与雷达产业是重要的消费领域,未来15年需求量仍会增长,将成为主要增长点。
3.2 中国镓消费特点镓资源产业是技术密集和资本密集型产业,其产业链是现代化、国际化和信息化的重要体现。镓产业链分为三部分,第一部分是上游提炼加工过程,开采难度大,资源消耗高;中游深加工技术,只有个别国家掌握此产业链;下游技术应用领域,分布广泛。我国部分矿业公司仍处于镓产业链底端,负责原材料开采,资源浪费量大,资源开采过程中对环境破坏程度高。深加工行业主要国家是美国与日本,生产能力高,对环境破坏能力小。
国内镓资源消费的最初始于高性能磁性材料。近年来,随着我国半导体和信息产业的发展,镓资源在半导体行业的消耗已远远超过了磁性材料方面的消耗。据最新数据显示,我国镓产品以半导体和太阳能产业为主,分别占比78%和10%。此外,其它镓产品包括磁性材料、石油工业催化剂、医疗器械和新材料科研实验,所占比重均小于5%等(图 4c)。
我国镓产品的消费领域如下(图 5):
(1) 粗镓通过碱液电解,制成氧化镓和镓铝(锡)合金,用于牙科合金、磁体添加剂、电池真空装置的液封、制作高温温度计。
(2) 粗镓通过提纯精炼,制成精镓,并进行物化处理,制作成GaAs、氮化镓、磷化镓、铜铟镓硒矿,可作为Si、Ge掺杂剂或热交换机制,被广泛应用于电子工业、通讯领域等领域,主要镓产品有半导体器件、微波元件(整流器、晶体管、光电器件、二极管、光电探测器等)、太阳能电池材料、集成电路等(图 5)。
GaAs单晶享有“半导体贵族”称号,可制成半绝缘材料和半导体材料两种。前者可制作MESFET、HEMT和HBT结构的电路,应用在雷达、电视广播、微波及毫米波通信、无线通信及光纤通信等领域。后者主要应用在光通信有源器件(LD)、半导体发光二极管(LED)、可见光激光器、近红外激光器、量子大功率激光器和高效太阳能电池等光电子领域(图 5)。
GaN具有高稳定性、高硬度和高熔点等独特的电磁和光学特性,是优良的微波功率晶体管、微电子和光电子器件等原材料,被广泛应用在雷达、军用电子作战系统中,无人驾驶汽车系统、WiFi技术、无线通信基站和5G通信中[19]。
GaO用于冶金添加剂,乙醇或丁烯脱氢合成H2O2的催化剂,高温下NO离解的催化剂,用作高纯分析试剂、电子工业半导体材料制备(图 5)。
3.3 中国镓产品消费趋势自2015年以来,我国社会经济进入新时代,经济发展呈现中高速增长趋势。国家不断推进“一带一路”“乡村振兴”和“中国制造2025”战略,与镓相关的信息产业、半导体产业、新能源以及军工产业将飞速发展。由于镓资源具有不可代替性,其需求量将会大幅增长。因此,随着我国高端产业的发展,势必带动国内镓产品的产业升级。因此,随着我国高端产业的发展,势必带动国内镓产品的产业升级。此外,美国推行贸易保护主义,实施贸易战,而我国镓产业结构不尽合理,高端镓产品尤为短缺,许多高端镓产品需从美国和日本进口。因此,我国镓产业必须在这一关键时刻勇于创新,推进镓产业结构的优化调整,提高产品质量,参与国际竞争,在高端材料产业中力争占有一席之地。预计未来几年,能拉动镓产品消费的产业如下:
(1) 5G网络+智能手机等信息产业有望带动GaAs和GaN产品的消费。GaAs和GaN产品主要应用于互联网接入、视频播放、APP程序、全球定位系统以及Wi-Fi技术等,且暂无替代品。我国是全球智能手机第一消费大国,市场占比高达70%,且我国移动通讯产品(手机和平板电脑等)每年以10%~18%的幅度增长, 导致对GaAs的需求增加。此外,随着我国5G网络的兴起,GaN可能在未来几年保持16%的增速,因此到2020年砷化镓的销量预计将达到240 t。
(2) GaN等新一代高亮度的发光二极管的出现,推动LED产业更新换代。节能减排成为我国社会共识,我国政府也不断出台激励措施,LED产业方兴未艾。预计2019—2021年,我国LED产业将以每年18%增长率增长。截至2021年底,LED照明市场将达77%。这一行业将推动镓产品的消费。
(3) 随着我国“土十条”等环保法规的出台,促进以Ga-Si为原料的新一代催化剂的研发,并取得了一定的进展。预计未来几年,其在石油炼制和汽车尾气净化等方面得到应用推广, 有望对Ga-Si产品产生新的需求。
(4) 以太阳能和风能为代表的新能源不断优化我国能源的消费。作为第三代太阳能电池原材料,铜铟镓硒具有使用成本低、光电转换率高等优点,铜铟镓硒技术将会最终取代传统的非硅晶电池。
综上所述,赵汀等(2017)通过部门分析预测法,分别对国内2020年不同镓产品消费量进行了预测:预计2020年,我国砷化镓消耗量约250 t。其中,LED芯片消耗100~130 t,太阳能领域铜铟镓硒应用消耗约26 t,其他行业消耗30~40 t(图 6)。未来镓的主要消费领域仍将是移动通讯、LED和太阳能等领域[17]。
4 结论与思考 4.1 主要结论
通过对全球镓的应用、生产、消费状况的总结及全球消费趋势、方向的预测,主要得出以下结论:
(1) 镓属于分散稀有金属元素,也是全球稀缺金属资源。全球镓金属储量仅23万t。其中我国是全球最大的镓资源产出国,占全球探明资源量80%。由于优良的物化性质,被广泛应用在国防、通讯和医疗领域,先后被美欧等发达国家视为重要原材料或关键矿产目录,同时也是我国战略储备资源之一。
(2) 我国也是全球最大的粗镓产品出口国,其产量和产能多年来位居世界第一位。美、日是我国粗镓产品的主要出口国。由于国内盲目开发粗镓资源,国际价格普遍较低。因此,合理分配我国镓资源在全球市场的份额,并合理对我国镓资源进行储备成为当务之急。
(3) 我国粗镓产品所占比例过高,仍处于镓产业链的底端。我国高端镓产品自主生产能力普遍较低,高度依赖美、日进口。这已成为发达国家控制国际镓矿定价权的重要原因。
(4) 随着全球信息化和高新技术的发展,预计2020年,全球对镓的需求量大于410 t。而我国不断推进“一带一路”“乡村振兴”和“中国制造2025”等战略,必将带动国家高端制造,促进信息、新能源和军工等产业的快速发展。我国镓资源的需求量将大幅增加。预计2020年,我国镓需求量为250 t。
4.2 思考(1) 优化找矿机制,在抓好镓矿资源勘查开发的同时,尽早建立镓矿的储备资源库。镓是一种稀缺金属资源,在信息、新能源和军事工业等高端产业中具有不可替代的重要地位。进一步加大镓矿的勘查工作,增加我国镓矿资源量。与此同时,由于我国镓产业先前无序扩张,镓金属产业的整体效益下降,甚至失去国际镓矿话语权。因此,规范市场环境,制定镓矿资源开发利用的监管制度,做到适度规模、合理开发。在市场规则基础上协调发展,应有所作为,适当增加企业的库存,建立镓矿的储备资源库。
(2) 科技引领,推动镓上游和下游产业链关键技术的研发应用,实现我国镓产业链协调发展。在勘查开发过程中,提高镓矿资源的回收率和利用率是重中之重,尤为重要的是,加快研发从煤炭提取镓金属的技术。在镓产业链下游,国内企业应加强交流合作,注重吸收国外先进制造工艺,推动精镓产品的研发,增加产品种类和提高产品质量,参与国际竞争,跻身高端材料产业。
(3) 推动镓产业链的生态文明,做到绿色开采、绿色回收。在产业链上游,注重环境效益,实施绿色开采,提高采矿回收率,做到“贫富兼济,颗粒归仓”;与此同时,借鉴“日本经验”,注重再生镓的相关产业。注重回收GaAs废片(屑)、ITO废靶、致冷器件废屑,从中提取再生镓资源,实现产业链镓元素物质流的循环。
致谢
在数据收集和图件绘制过程中,得到张伟波博士和郭襄博士的帮助,在此表示感谢;尤其感谢吴建设教授级高工提出的建设性建议和对文章的修改。
[1] |
MOSKALYK RR. Gallium:the backbone of the electronics industry[J]. Minerals Engineering, 2003, 16(10): 921-929. DOI:10.1016/j.mineng.2003.08.003 |
[2] |
陈其慎, 于汶加, 张艳飞, 等. 点石:未来20年全球矿产资源产业发展研究[M]. 北京: 科学出版社, 2016: 527-536.
|
[3] |
Andrews J N. Handbook of environmental isotope geochemistry[J]. Physics of the Earth & Planetary Interiors, 2011, 56(3): 409-411. |
[4] |
王瑞江, 王登宏, 李健康, 等. 稀有稀土稀散矿产资源及其开发利用[M]. 北京: 地质出版, 2015: 322-333.
|
[5] |
涂光炽, 高振敏, 胡瑞忠. 分散元素地球化学及成矿机制[M]. 北京: 北京地质出版社, 2004: 368-380.
|
[6] |
周令治, 陈少纯. 稀散金属提取冶金[M]. 北京: 北京冶金工业出版社, 2008: 368-380.
|
[7] |
Beazley, Tammy M. Events and trends in metal and mineral commodities[J]. JOM, 1996, 48(4): 45-49. DOI:10.1007/BF03222919 |
[8] |
Buyanov V. BP:statistical review of world energy 2011[J]. Economic policy, 2011, 4: 38-55. |
[9] |
Pramod Thakur. Chapter 1-Global Reserves of Coal Bed Methane and Prominent Coal Basins[M]. Elsevier Inc.: 2017-06-15.
|
[10] |
赵汀, 秦鹏珍, 王安建, 王高尚, 李建武, 刘超, 刘毅飞. 镓矿资源需求趋势分析与中国镓产业发展思考[J]. 地球学报, 2017, 38(1): 77-84. |
[11] |
刘英俊, 于鎮藩. 某地鋁土矿中镓的地球化学特征[J]. 南京大学学报(自然科学版), 1963(13): 93-100. |
[12] |
张勇, 秦身钧, 杨晶晶, 张健雅. 煤中镓的地球化学研究进展[J]. 地质科技情报, 2014, 33(5): 166-169, 175. |
[13] |
吴鹏, 宋公社, 杨文博, 等. 陕西省三稀矿产调查研究回眸与展望[J]. 陕西地质, 2018, 36(2): 9-16. |
[14] |
汤艳杰, 刘建朝, 贾建业. 豫西铝土矿中镓的赋存状态研究[J]. 地球科学与环境学报, 2002, 24(4): 1-5. DOI:10.3969/j.issn.1672-6561.2002.04.001 |
[15] |
宁树正, 邓小利, 李聪聪, 等. 中国煤中金属元素矿产资源研究现状与展望[J]. 煤炭学报, 2017, 42(9): 2214-2225. |
[16] |
刘佳媛. 攀枝花钒钛磁铁矿中镓的研究进展[J]. 现代矿业, 2019, 35(1): 102-105. DOI:10.3969/j.issn.1674-6082.2019.01.023 |
[17] |
杨志民, 李晓萍, 邬晓梅. 镓生产现状及其化合物的应用前景[J]. 轻金属, 2002(2): 3-5. DOI:10.3969/j.issn.1002-1752.2002.02.001 |
[18] |
王顺昌. 世界镓的供需状况[J]. 世界有色金属, 2000(11): 28-29. |
[19] |
盛蔡茂. 氮化镓GaN的特性及其应用现状与发展[J]. 科学技术创新, 2018(31): 48-49. DOI:10.3969/j.issn.1673-1328.2018.31.028 |